Определить степень гидролиза 0,01 М раствора сульфида калия. Можно ли использовать упрощенную формулу, α = (Кг/См)1/2? В какую сторону сместится гидролиз при прибавлении кислоты? Щелочи?
K2S + H2O <=> KHS + KOH
S2- + H2O <=> HS— + OH—, pH > 7.
Определим константу гидролиза.
Кг = Kw / Kd2(H2S) = 10-14 / 2,5∙10-13 = 0,04
Определим степень гидролиза.
α2/(1 — α) = Кг/См = 0,04/0,01 = 4
α2 + 4α — 4 = 0
Решая квадратное уравнение и беря положительный корень, получаем:
α = 0,83 (или 83%).
Попробуем использовать упрощенную формулу, α = (Кг/См)1/2.
α = (Кг/См)1/2 = (0,04/0,01)1/2 = 41/2 = 2 (или 200%).
Мы получили заведомо ложный результат, так как степень гидролиза не может превышать 100%.
Итак, при высоком значении Кг (это соответствует очень малому значению Кд кислоты (основания), упрощенная формула неприменима.
Решим последний вопрос — о смещении равновесия гидролиза при прибавлении кислоты или щелочи.
Гидролиз, как частный случай равновесных систем, подчиняется принципу Ле-Шателье.
Отсюда: если мы, добавив кислоту, свяжем один из продуктов реакции (а именно, нейтрализуем КОН), равновесие сместится вправо.
K2S + 2HCl => 2KCl + H2S.
И наоборот, добавление щелочи сместит равновесие влево, так как увеличит концентрацию одного из продуктов (КОН).
Итак, добавление кислоты усиливает гидролиз, добавление щелочи — ослабляет.
Это утверждение верно для любого гидролиза, идущего по аниону.
Аналогичная логика позволяет легко показать, что если гидролиз идет по катиону, то:
Добавление кислоты ослабляет гидролиз, добавление щелочи — усиливает